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前 言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中一氧化碳的自動測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了自動測定環(huán)境空氣中一氧化碳的非分散紅外法。本標準為發(fā)布。

本標準由環(huán)境監(jiān)測司、科技標準司組織制訂。本標準起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心站、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站、廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站、沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站和青島市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準由生態(tài)環(huán)境部2018年8月31日批準。

本標準自2018年9月1日起實施。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。

環(huán)境空氣 一氧化碳的自動測定 非分散紅外法

警告：一氧化碳為有毒氣體，操作過程中應防止泄漏，按要求做好防護工作。

1 適用范圍

本標準規(guī)定了自動測定環(huán)境空氣中一氧化碳的非分散紅外法。本標準適用于環(huán)境空氣中一氧化碳的自動測定。

當使用儀器量程為（0～50）μmol/mol 時，本方法儀器檢出限為 0.07 mg/m³，測定下限為 0.28 mg/m³。

本標準的質量濃度指參比狀態(tài)（298.15 K，1013.25 hPa）下的濃度。

2 規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

HJ 193 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO₂、NO₂、O₃、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝驗收技術

規(guī)范

HJ 654 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO₂、NO₂、O₃、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術要求及檢

測方法

HJ 663 環(huán)境空氣質量評價技術規(guī)范（試行）

HJ 818 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO₂、NO₂、O₃、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)運行和質控技術規(guī)范

3 方法原理

 樣品空氣以恒定的流量通過顆粒物過濾器進入儀器反應室，一氧化碳選擇性吸收以

4.7 μm 為中心波段的紅外光，在一定的濃度范圍內，紅外光吸光度與一氧化碳濃度成正比。

4 干擾和消除

• 水蒸氣會對測定產生干擾，可通過冷卻或窄帶濾光器去除。
• 當環(huán)境空氣中二氧化碳濃度為 610 mg/m³ 時，產生的干擾相當于 0.2 mg/m³ 的一氧化碳，如有必要，可用堿石灰去除。
• 一般情況下，環(huán)境空氣中的碳氫化合物對一氧化碳測定無干擾。當環(huán)境空氣中甲烷濃度為 326 mg/m³ 時，產生的干擾相當于 0.6 mg/m³ 的一氧化碳。

5 試劑和材料

5.1 零氣

零氣由零氣發(fā)生裝置產生，也可由零氣鋼瓶提供，零氣的性能指標應符合 HJ 654

附錄 A 的要求。如果使用合成空氣，其中氧的濃度應為合成空氣的（20.9±2）%。

• 標準氣體：有證標準物質，單位為 μmol/mol。
• 濾膜：材質為聚四氟乙烯，孔徑≤5 μm。

6 儀器和設備

• 進樣管路：應為不與一氧化碳發(fā)生化學反應的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不銹鋼或硼硅酸鹽玻璃等材質。
• 顆粒物過濾器：安裝在采樣總管與儀器進樣口之間。過濾器除濾膜外的其他部分應為不與一氧化碳發(fā)生化學反應的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不銹鋼或硼硅酸鹽玻璃等材質。儀器如有內置顆粒物過濾器，則不需要外置顆粒物過濾器。
• 一氧化碳測定儀：性能指標應符合 HJ 654 的要求。一氧化碳測量系統(tǒng)見圖1。

1-風機；2-多支管；3-進氣口；4-房頂；5-除濕裝置；6-顆粒物過濾器；7-馬達；8-紅外光源；9-帶通濾波

器；10-紅外檢測器；11-截光器；12-相關輪；13-放大器；14-數據輸出；15-泵；16-流量控制器；17-流量

計；18-排空口；19-標準氣體；20-四通閥；21-零氣；22-進樣管路。

圖 1 一氧化碳測量系統(tǒng)示意圖

7 分析步驟

7.1 儀器的安裝調試

新購置的儀器安裝后應依據操作手冊設置各項參數，進行調試。調試指標包括零點噪聲、

低檢出限、量程噪聲、示值誤差、量程精密度、24 h 零點漂移和 24 h 量程漂移，調試的

檢測方法和指標按照 HJ 193 執(zhí)行。

7.2 檢查

 儀器運行過程中需要進行零點檢查、量程檢查和線性檢查，檢查方法按照 HJ 818 中附錄 B 執(zhí)行。如果檢查結果不合格，需對儀器進行校準，必要時對儀器進行維修。儀器維修完成后，應進行線性檢查，并對儀器進行重新校準。

7.3 校準

7.3.1 確定儀器量程

 儀器量程應根據當地不同季節(jié)一氧化碳實際濃度水平確定。當一氧化碳濃度低于量程的

20%時，應選擇更低的量程。

7.3.2 校準步驟

• 將零氣通入儀器，讀數穩(wěn)定后，調整儀器輸出值等于零。
• 將濃度為量程 80%的標準氣體通入儀器，讀數穩(wěn)定后，調整儀器輸出值等于標準氣體濃度值。

7.4 樣品的測定將樣品空氣通入儀器，進行自動測定并記錄一氧化碳濃度。

8 結果計算與表示

8.1 結果計算

一氧化碳的質量濃度按照公式（1）進行計算：

式中：ρ——一氧化碳質量濃度，mg/m³；

28——一氧化碳摩爾質量，g/mol；

24.5——參比狀態(tài)下一氧化碳摩爾體積，L/mol；

φ——一氧化碳體積濃度，μmol/mol。

8.2 結果表示

數據結果的統(tǒng)計方法按照 HJ 663 執(zhí)行。

測定結果的小數位數與檢出限一致，多保留三位有效數字。

9 精密度和準確度

9.1 精密度

六家實驗室對濃度為 0.23 mg/m³、9.14 mg/m³ 和 51.4 mg/m³ 的一氧化碳標準氣體進行了6 次重復測定：實驗室內相對標準偏差分別為 0.3%～7.6%、0.0%～1.8%和 0.0%～1.3%；實驗室間相對標準偏差分別為 6.0%、1.2%和 1.5%；重復性限為 0.03 mg/m³、0.35 mg/m³ 和1.02 mg/m³；再現(xiàn)性限為 0.05 mg/m³、0.46 mg/m³ 和 2.34 mg/m³。

9.2 準確度

六家實驗室對濃度為 0.23 mg/m³、9.14 mg/m³ 和 51.4 mg/m³ 的一氧化碳標準氣體進行了6 次重復測定：相對誤差分別為 1.0%～18%、0.3%～4.3%和-2.2%～1.7%；相對誤差終值為 8.6%±12%、2.0%±3.0%和 1.4%±9.2%。

10 質量保證和質量控制

• 儀器零點檢查、量程檢查、線性檢查、流量檢查、校準的頻次和指標按照 HJ 818 執(zhí) 

    行。

• 顆粒物過濾器的濾膜支架每半年至少清潔一次；濾膜一般每 2 周更換一次，顆粒物濃度較高地區(qū)或濃度較高時段，應視濾膜實際污染情況加大更換頻次。
• 采樣支管每月應進行氣密性檢查，每半年清洗一次，必要時更換。

11 注意事項

  更換采樣系統(tǒng)部件和濾膜后，應以正常流量采集至少 10 分鐘樣品空氣，進行飽和吸附處理，期間產生的測定數據不作為有效數據。該處理過程也可在實驗室內進行。