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甘汞電極是常用的一種參比電極。由汞和氯化亞汞在氯化鉀水溶液中的飽和溶液相接觸而成。常用的甘汞電極有三種：氯化鉀溶液為飽和溶液的是飽和甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為1mol/L的是當(dāng)量甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為0.1mol/L的是0.1mol/L甘汞電極。在298.15K時，當(dāng)量甘汞電極的電極電位是0.2801V。甘汞電極的制備和保存都很方便，電極電位很穩(wěn)定，所以用途很廣。
用途及用法
由于單個電極的電勢無法測量，通常借用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參考電極來測定電極的相對電動勢值。但是標(biāo)準(zhǔn)氫電極雖然穩(wěn)定，但操作麻煩，所以常用重現(xiàn)性好、又比較穩(wěn)定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極，它的電極電勢可以與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池而測定，所以又稱這種電極為二級標(biāo)準(zhǔn)電極。
電極的種類一般分為四種：金屬－金屬離子電極、氣體－離子電極、金屬－金屬難溶鹽電極以及氧化還原電極。甘汞電極在電極的分類中屬于金屬－金屬難溶鹽電極。
甘汞電極在70℃以上時電位值不穩(wěn)定，在100℃以上時電極只有9小時的壽命，因此甘汞電極應(yīng)在70℃以下使用，超過70℃時應(yīng)改用銀—氯化銀電極。
甘汞電極其電極反應(yīng)和電極符號分別為：
電極符號：Pt|Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(飽和)
電極反應(yīng)式：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-
銀－氯化銀電極其電極反應(yīng)和電極符號分別為：
電極符號: Ag(s)|AgCl(s)|Cl(c)
電極反應(yīng)式: AgCl+e=Ag+Cl- [3]
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