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毛細管色譜柱的固定相選擇性解析
毛細管色譜柱的固定相理論上主要遵循相似性原則，即：用非極性固定相分析非極性物質，用極性固定相分析極性物質，用含芳香基團的固定相分析芳香族被分析物。
隨著毛細管柱技術的不斷進步，分離度并不是首要考慮的關鍵因素了，毛細管柱具有幾十萬塊塔板，如此大的柱效率，以至于不再需要充分考慮分離問題了。這時樣品兼容性、使用溫度、穩(wěn)定性、柱流失情況等，都可能成為選擇的主要理由。
毛細管色譜柱的固定相選擇性：
選擇性是固定相在區(qū)分兩種溶質分子在其化學或物理性質方面的差異能力。當固定相和溶質間的作用力不同時，則可達到分離。對于類似于聚硅氧烷和聚乙二醇的固定相存在三種作用力：色散力、偶極力和氫鍵作用力。
1.色散力
簡單來說就是被分析物的揮發(fā)性越好，保留時間就更短。對于具有簡單結構、官能團和同系物的被分析物時，利用被分析物的沸點進行分離是相當有效的。
2.偶極力
當被分析物的基本結構或中心結構的不同位置連接有不同的基團對于取代芳香被分析物、鹵烴。氰丙基、三氟丙基和聚乙二醇類固定相都表現(xiàn)出良好的偶極作用性能。甲基或苯基取代基團不進行偶極相互作用。
3.氫鍵
當被分析物分子和固定相之間存在氫鍵作用力，固定相可以不同被分析物的氫鍵作用力不同，而產(chǎn)生不同的氫鍵勢能，從而使被分析物分離。例如無氫鍵作用的色譜柱較有有氫鍵作用的毛細柱對于有些被分析物的洗脫使用影響的。
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