No.13 t圖法評(píng)價(jià)介孔分子篩的結(jié)構(gòu)
從下圖(圖1)所示的SEM圖像來(lái)看,NH4型ZSM-5是尺寸約為200 nm的多面體層狀顆粒的集合體,通過(guò)在535℃下加熱和在大氣壓下加熱3 h制備的H+型ZSM-5可以確認(rèn)由顆粒之間的狹縫型微孔組成。
H+型ZSM-5的N2(77.4K)脫附等溫線(xiàn)(圖2),顯示出遲滯環(huán)閉合在相對(duì)壓力p/p0=0.43處,可以看到顆粒間存在介孔。吸附曲線(xiàn)可歸類(lèi)為I+IV型,也顯示出顆粒內(nèi)有微孔存在。
等溫線(xiàn)的分支如圖3所示。從直線(xiàn)的斜率①,總表面積(Aex+Ameso+Amicro)可以從直線(xiàn)的斜率來(lái)評(píng)價(jià),②直線(xiàn)斜率:外表面積+中孔表面積(Aex+Ameso),③分離枝得到外表面積Aex為3.1m2/g,Ameso為29m2/g,Amicro為371m2/g。此外,通過(guò)切線(xiàn) ② 和 ③反向延長(zhǎng)至t=0處,由吸附量(B-A 點(diǎn))差值得出介孔的體積(Vmeso),并根據(jù)吸附量(A點(diǎn))得出微孔體積Vmicro。Vmeso為0.04 cm3g-1,Vmicro為0.15 cm3g-1。表1顯示以上比表面積和孔體積得結(jié)果。
使用INNES方法計(jì)算該H+型沸石材料的介孔,在第8篇文章中有單獨(dú)介紹。
圖3 大氣壓熱處理后的H+型沸石的t-曲線(xiàn)
◇ 切線(xiàn)①的斜率:全表面積 Aex+Ameso+Amicro
◇ 切線(xiàn)②的斜率:外表面積+介孔表面積 Aex+Ameso
◇ 切線(xiàn)③的斜率:外表面積 Aex
◇ 點(diǎn)A的吸附量: 微孔體積 Vmicro
◇ 點(diǎn)B的吸附量: 微孔體積+介孔體積 Vmicro+Vmeso
表1. 多孔沸石的比表面和孔結(jié)構(gòu)的計(jì)算方法
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