重鉻酸鉀氧化法測定土壤有機質(zhì)基于氧化還原反應(yīng)原理。在加熱條件下，用過量的重鉻酸鉀 - 硫酸溶液氧化土壤中的有機碳，重鉻酸鉀中的六價鉻被還原為三價鉻。剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標準溶液滴定，根據(jù)消耗的重鉻酸鉀量計算出有機碳的含量，再乘以換算系數(shù)（通常為 1.724）得到土壤有機質(zhì)含量。此方法中，硫酸不僅是酸性介質(zhì)，還能提高重鉻酸鉀的氧化能力，同時使反應(yīng)生成的三價鉻離子形成穩(wěn)定的配合物。

儀器與試劑

（一）儀器

硬質(zhì)試管（25×200mm）

油浴鍋（或鐵絲籠）

溫度計（0-300℃）

酸式滴定管（25mL 或 50mL）

錐形瓶（250mL）

移液管（10mL、20mL）

天平（精度 0.0001g）

烘箱

瑪瑙研缽

樣品篩（孔徑 0.15mm）

漏斗、濾紙

（二）試劑

重鉻酸鉀標準溶液（0.8mol/L）：稱取經(jīng)過 130℃烘干 2-3 小時的重鉻酸鉀（分析純）39.2245g，溶于蒸餾水中，定容至 1000mL，搖勻。

硫酸亞鐵標準溶液（0.2mol/L）：稱取硫酸亞鐵（分析純）55.6g 或硫酸亞鐵銨（分析純）80.0g，溶于蒸餾水中，加入 20mL 濃硫酸，冷卻后定容至 1000mL，搖勻。此溶液易被氧化，需每天標定。

鄰菲啰啉指示劑：稱取鄰菲啰啉（分析純）1.485g 與硫酸亞鐵（分析純）0.695g，溶于 100mL 蒸餾水中，貯于棕色瓶中。

濃硫酸（分析純，密度 1.84g/cm3）

石英砂（經(jīng) 105℃烘干，用于空白試驗）

樣品制備

采集具有代表性的土壤樣品，去除石塊、植物殘體等雜質(zhì)。

將土壤樣品平鋪在瓷盤中，置于烘箱中，在 60-70℃下烘干（避免高溫導(dǎo)致有機質(zhì)損失）。

冷卻后用瑪瑙研缽研磨，過 0.15mm 樣品篩。

將過篩后的樣品裝入潔凈樣品瓶，貼好標簽備用。

測定步驟

稱取 0.1-0.5g（精確至 0.0001g）土壤樣品放入硬質(zhì)試管中，加入 10.0mL 0.8mol/L 重鉻酸鉀標準溶液，輕輕搖勻，再緩慢加入 20mL 濃硫酸，搖勻后在試管口放一小漏斗（防止蒸發(fā)）。

將試管放入預(yù)先加熱至 185-190℃的油浴鍋中，使試管中的液面低于油面，保持油浴溫度在 170-180℃，沸騰 5 分鐘（從試管內(nèi)溶液開始沸騰時計時）。

取出試管，冷卻至室溫，將試管內(nèi)溶液連同殘渣全部轉(zhuǎn)入 250mL 錐形瓶中，用蒸餾水沖洗試管和漏斗數(shù)次，總用水量不超過 70mL，搖勻。

加入 3-5 滴鄰菲啰啉指示劑，用 0.2mol/L 硫酸亞鐵標準溶液滴定至溶液由橙黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榇u紅色即為終點，記錄消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積（V）。

同時做空白試驗：稱取 0.5g 石英砂代替土壤樣品，其余步驟同上，記錄消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積（V0）。

每個樣品至少測定 3 次，取平均值作為測定結(jié)果。

注意事項

樣品稱量量應(yīng)根據(jù)有機質(zhì)含量調(diào)整，有機質(zhì)含量高的樣品稱取量少些，反之則多些，使消耗的硫酸亞鐵標準溶液體積不低于空白試驗的 1/3，以保證測定精度。

油浴溫度和沸騰時間必須嚴格控制，否則會影響氧化程度，導(dǎo)致結(jié)果偏差。

硫酸具有強腐蝕性，操作時需小心謹慎，避免濺到皮膚和衣物上。

硫酸亞鐵標準溶液易被氧化，每次使用前需用重鉻酸鉀標準溶液進行標定。

滴定過程中，溶液顏色變化明顯，終點判斷要準確，若滴定過量，需重新測定。

試驗結(jié)束后，廢液需進行處理，避免污染環(huán)境。