摘要 

在環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)中，氨氮（NH?-N）和總氮（TN）是重要的水質(zhì)指標(biāo)。理論上，氨氮是總氮的組成部分，因此氨氮 ≤ 總氮。然而，在實(shí)際檢測(cè)中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn) 氨氮 > 總氮 的情況，這通常是由實(shí)驗(yàn)誤差、方法差異或樣品干擾導(dǎo)致的。本文系統(tǒng)分析了可能導(dǎo)致該問(wèn)題的原因，并提出相應(yīng)的解決方案，以提高檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。  

1. 氨氮與總氮的關(guān)系

總氮（TN）包括：  

- 氨氮（NH?-N）

- 有機(jī)氮（如蛋白質(zhì)、尿素等） 

- 硝態(tài)氮（NO??-N）

- 亞硝態(tài)氮（NO??-N）

因此，正常情況下：  

TN = NH?-N + 有機(jī)氮 + NO??-N + NO??-N

若 NH?-N > TN，說(shuō)明檢測(cè)過(guò)程存在問(wèn)題。  

2. 導(dǎo)致氨氮 > 總氮的可能原因及解決方案

2.1 總氮消解不加（TN偏低）  

原因：  

- 總氮測(cè)定采用 堿性過(guò)硫酸鉀消解法，若消解溫度不足或時(shí)間不夠，有機(jī)氮未全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，導(dǎo)致TN測(cè)定值偏低。  

- 消解管密封性差，導(dǎo)致氨氮揮發(fā)損失。  

解決方案：  

? 確保消解溫度 120~125℃，時(shí)間 ≥30分鐘。  

? 使用高質(zhì)量消解管，確保密封性良好。  

? 定期更換過(guò)硫酸鉀溶液，避免氧化劑失效。  

2.2 氨氮檢測(cè)受干擾（NH?-N偏高）  

常見(jiàn)干擾因素：  

- 濁度干擾（納氏試劑法）：懸浮物導(dǎo)致吸光度偏高。  

- 色度干擾（水楊酸法）：某些有機(jī)物影響顯色。  

- 硫化物、鈣鎂離子干擾（電極法）。  

解決方案：  

? 預(yù)處理樣品：  

  - 對(duì)渾濁樣品進(jìn)行 0.45μm 濾膜過(guò)濾。  

  - 對(duì)色度干擾樣品進(jìn)行 蒸餾法 預(yù)處理。  

? 選擇合適的檢測(cè)方法：  

  - 高濁度/高色度樣品建議采用 蒸餾-滴定法 或 氣相分子吸收光譜法。  

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線或儀器誤差

原因：  

- 氨氮和總氮檢測(cè)方法不同（如氨氮用納氏試劑法，總氮用紫外分光光度法），儀器校準(zhǔn)不一致。  

- 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制錯(cuò)誤或過(guò)期。  

解決方案：  

? 校準(zhǔn)儀器：  

  - 氨氮和總氮檢測(cè)前均需做標(biāo)準(zhǔn)曲線，并確保線性良好（R2≥0.999）。  

? 使用合格標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：  

  - 定期更換標(biāo)準(zhǔn)溶液，避免使用過(guò)期試劑。  

2.4 樣品保存與pH影響

原因：  

- 樣品未酸化保存（pH>7），導(dǎo)致氨氮揮發(fā)損失（影響TN測(cè)定）。  

- 氨氮檢測(cè)時(shí)pH調(diào)節(jié)不當(dāng)（如納氏試劑法需pH=9.5）。  

解決方案：  

? 樣品保存：  

  - 采集后立即 加H?SO?酸化至pH<2，4℃冷藏，7天內(nèi)測(cè)定。  

? 檢測(cè)前pH調(diào)節(jié)：  

  - 氨氮檢測(cè)時(shí)調(diào)節(jié)至方法要求pH（如納氏試劑法pH=9.5）。 

3. 實(shí)驗(yàn)質(zhì)量控制建議  

1. 平行樣測(cè)定：每個(gè)樣品做 2~3個(gè)平行樣，確保數(shù)據(jù)重復(fù)性。  

2. 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)：檢查方法的準(zhǔn)確性（回收率應(yīng)在 90%~110%）。  

3.空白對(duì)照：扣除試劑空白影響。  

4. 不同方法對(duì)比：如氨氮檢測(cè)同時(shí)采用納氏試劑法+電極法對(duì)比。  

4. 結(jié)論  

氨氮檢測(cè)值大于總氮通常由 TN消解不好、氨氮檢測(cè)干擾、儀器誤差或樣品保存不當(dāng) 導(dǎo)致。通過(guò)優(yōu)化消解條件、去除干擾、校準(zhǔn)儀器及規(guī)范樣品保存，可有效避免該問(wèn)題，提高數(shù)據(jù)可靠性。